绿色智汇能源技术研究院 > 数说 > 材料 >

担忧掣肘新能源发展,谈“钴”无须色变

        看到近期的一则信息 “刚果暂停‘钴’出口,动力电池价格或大涨….”,尽管是预测性判断,但颇有谈“钴”色变的味道。其实,市场就是市场,谁也左右不了,更何况,对于锂离子电池家族,还有磷酸铁锂电池、锰酸锂电池,不需要过于担忧“缺钴”的问题。借用上汽朱军总谈新能源的“焦虑与思考”一文中的精典语句: “我们是焦虑的,但是也没有恐慌的理由”。当然了,这句名言是谈新能源全局问题的。
 
        从另一个角度看市场,其实掣肘新能源发展的稀缺资源,何止是“钴”呢,燃料电池所使用的催化剂“铂”,更是稀有元素,到目前为止,还没有找到更高效能,能替代“铂”金的材料。而且全世界铂金储量比黄金还要稀少,总储量约为1.4万吨,而且高度集在南非和俄罗斯,约占98%,更为称奇的是,在这两个国家也是在极少的地区才有这种稀有矿藏。真是天外来客呀。就算每辆车使用10g铂金,面对这样的稀缺,如果燃料电迎来快速发展,这也是一道难过的坎。
 
        但是,人们在发展新能源的过程中,还是抱着一种技术进步的希望。对于锂离子电池来说,这种希望可能来得更快、更容易一些:例如,811锂离子电池低钴技术的加速量产、松下制定无钴锂离子电池的目标等等。
 
        “钴”在锂离子电池中的作用到底是什么
 
        钴在锂离子电池中作用,类似于“具有润滑剂的框架”。“钴”应用于三元体系锂离子电池的正极材料中。化学角度,其作用在于可以稳定材料的层状结构,能够让锂离子自由的移出或嵌入层间结构,保证层状的足够“通畅”。如果,层状结构损坏,锂离子将无法再次进入。从电特性角度,是提高了材料的循环和倍率性能。但是过高钴含量,会导致实际容量降低;过低钴含量,换取高镍含量,电池更容易过热,加大热失控风险。
 
图示:层状结构LiCoO2
 
        人们担心的钴酸锂电池不安全,是怎么回事?
 
        其实,单纯的钴酸锂材料是锂离子电池正极材料的鼻祖。迄今为止,在消费类电子产品市场,仍然占有非常高的份额(一种说法占比不小于90%)。但是,钴酸锂材料也存在一定的缺陷,耐过充能力弱,非常容易过压。其脱嵌原理是,在充电达到上限时,仍有大量的锂离子留在正极,在过充状态下,正极上多余的锂离子仍会向负极游动,因负极容纳锂离子数量所限,锂离子堆积在负极表面,形成析锂。由于金属锂是树枝状的晶体,被称为枝晶,枝晶一旦形成,就有刺穿隔膜造成内部短路的风险,产生更为严重的热失控。但是,过压风险,通过电池管理技术也是可控的。
 
        如果单纯从理论的角度,正极材料稳定性、安全性排序:LFP>LMO>NMC>NCA>LCO。
 
        这里需要强调的是,前面所述钴酸锂是单一的材料,不同于三元的镍钴锰或镍钴铝材料。但是,由“钴”遗传的不安全性,还是存在的。
 
        透支正极材料高能量密度,三元需求加剧了对“钴”资源担忧
 
        在迫切替代燃油汽车的浪潮中,续驶里程就成了竞赛的指标。但是,羊与长颈鹿的高度差,并不是草地和大树的问题。是需要自身慢长的进化过程。技术进步也是一样的。
 
        中国北方车辆研究所动力电池实验室主任王子冬此前表示,三元电池并非“万金油”,他认为磷酸铁锂电池同样具有良好的发展前景。尽管我有些断章取义,理解的也不一定准确,但是,在提倡电池多元化应用的当下,现实应用中,三元电池并不是唯一的选择,目前三元材料电池更多的还是应用于乘用车平台车型。
 
        钴资源稀缺,催生和加快了低钴或无钴电池的研发走向市场
 
        当然了,高能量密度的使命,从“现实的未来”来看,确实需要三元的“担当”。三元材料的电池在去钴的道路上不断尝试和进步,松下汽车电池部门的负责人田村坚表示:“我们已经大大降低了钴在电池中的含量,钴在三元电池中的比例已经降到3%(tesla model 3),现在我们的目标是实现无钴化,这项技术已经在研发当中。”
 
        但是,从“未来的现实”看来,这项去钴技术,还需要时间。滑稽的是“松下宣布开发无钴电池的同时,却订购了三倍于现在数量的钴。看来,技术进步,并非想象的哪么容易,是需要时间的。
 
        “钴”回收将成为钴资源的重要来源
 
        “钴”回收的声音,其实一直没有停歇过。很简单,钴不仅仅是制备电池的材料,是稀有金属,多领域应用。同时,开采钴对环境造成的严重破坏,更是让新能源事业者无法忍受。另一方面,刚果资源输出占全球总量的一半以上,其实政局的不稳,势必也是推高钴价的隐患。
 
        在供应失衡状态下,价格因素,可以催生回收的积极性,同时,也是修补新能源产业链的动力。
 
        1、参考一下全高球钴分布状态:
 


        2、另据USGS 对钴资源在美国市场逐年情况调查数据显示(下表中):2017年钴价格翻了一倍。
 
        美国大量回收钴废料:在2017年,占到钴消耗量的33%。
 
        到2030年,如果把所有消费品中钴都得到回收,预计可达10万吨。
 
        进口来源:金属、氧化物和盐中所含钴:挪威,16%;中国,15%;日本,11%;芬兰,9%;和其他,49%。
 
        Recycling: In 2017, cobalt contained in purchased scrap represented an estimated 33% of cobalt reported consumption.
 
        Import Sources (2013-16): Cobalt contained in metal, oxide, and salts: Norway, 16%; China, 15%; Japan, 11%; Finland, 9%; and other, 49%.
 
        Recycling could theoretically help address supply concerns by providing 100,000 metric tons of cobalt a year by 2030, if all consumer electronics batteries are harvested. 
 
        3、我国的格林美开采“城市矿山”资源,每年回收的钴资源也在2000吨以上,维持在很高的水平。
 
        小结:
 
        钴在陆地的存在,多以附生矿存在,主要伴生铁、镍、铜等矿产中。尽管在陆地上有限的,但是,海洋中潜在钴资源的总量约为23亿吨。当然,开采利用,还是需要技术进步和时间的,确实难解燃眉之急。
 
        现在每辆EV车辆,需要5Kg~30Kg钴.我们国家钴储量只占全球的储量的1.1%,确实也是焦虑的事情。但是,多元化应用、回收体系的不断建设、结合低钴电池的应用的量产,也真得不至于让我们去恐慌。
 
        注:文字描述中,注重了通俗易懂,很多描述和比喻从理论的角度,不一定完整和准确,不排除错误的地方,还望共同探讨和进步。
 

文章标签: 动力电池 新能源汽车